En la estela del primer aislado experimentalmente complejo totalmente metálica sándwich año pasado, 1 de dos grupos independientes de China han presentado su asimilación teórica en este rarity.2,3 inorgánica
Los investigadores analizaron los orbitales moleculares que llevan a cabo el complejo inusual sándwich de todos los metales juntos
complejos sandwich son una clase de compuestos inorgánicos, tipificado por ferroceno. Cuentan con un ión metálico intercalado entre dos ligandos aromáticos, que están unidos al metal central a través de enlaces covalentes hápticos. especies estructuralmente similares a ferroceno, con diferentes metales o la coordinación de los ligandos, generalmente se denominan metalocenos.
El descubrimiento de ferroceno en 1950, y la confirmación de su unión inusual, despertó el interés de la comunidad con la llegada de otros metalocenos, sándwiches '' libres de carbono y núcleos múltiples con átomos de metal. Sin embargo, los complejos de tipo sándwich exclusivamente de metal han seguido siendo difícil de alcanzar, persistiendo como nada más que entelequias teóricas, hasta hace poco tiempo. El año pasado, un equipo dirigido por Zhong Ming-Sol de la Academia China de Ciencias en Changchun, China, aislado [Sb3Au3Sb3] 3-, una capa de tres átomos de oro acuñadas entre dos hojas de antimonio aromáticos, el primero de su kind.1
Encontrar un sistema de este tipo ha llevado a los teóricos a buscar respuestas. Hua-Jin Zhai, de la Universidad de Shanxi dirigió uno de estos contingentes: '. No mucha gente, incluso los químicos físicos profesionales, se puede entender correctamente la naturaleza de la unión en estos nanosistemas' Usando una variedad de métodos computacionales, su equipo ha demostrado que casi el 20 molecular orbitales contribuyen a que el pegamento electrónico que sostiene las capas juntas. El resultado colectivo se puede generalizar como tres enlaces de tres centros y dos electrones Sb-Au-Sb - un modelo de unión similares al diborano. Sin embargo, a diferencia de diborano, 'ninguno de estos orbitales moleculares son los principales responsables de la unión de capa intermedia', dice Zhai. Esto indica que el panorama general de la unión [Sb3Au3Sb3] 3- es más complicada que la teoría permite.
El trabajo de Zhai sigue un estudio paralelo por un grupo con sede en la Universidad de Tsinghua encabezada por Jun Li.3 Al observar [Sb3Au3Sb3] 3- y sus análogos, el grupo de Li postula que otros oligómeros viables esperan a ser descubiertas. Su trabajo es similar en su enfoque y conclusiones generales, aunque los estudios eTodo de metal sándwich inspira un siguiente teórico
En la estela del primer aislado experimentalmente complejo totalmente metálica sándwich año pasado, 1 de dos grupos independientes de China han presentado su asimilación teórica en este rarity.2,3 inorgánica
Los investigadores analizaron los orbitales moleculares que llevan a cabo el complejo inusual sándwich de todos los metales juntos
complejos sandwich son una clase de compuestos inorgánicos, tipificado por ferroceno. Cuentan con un ión metálico intercalado entre dos ligandos aromáticos, que están unidos al metal central a través de enlaces covalentes hápticos. especies estructuralmente similares a ferroceno, con diferentes metales o la coordinación de los ligandos, generalmente se denominan metalocenos.
El descubrimiento de ferroceno en 1950, y la confirmación de su unión inusual, despertó el interés de la comunidad con la llegada de otros metalocenos, sándwiches '' libres de carbono y núcleos múltiples con átomos de metal. Sin embargo, los complejos de tipo sándwich exclusivamente de metal han seguido siendo difícil de alcanzar, persistiendo como nada más que entelequias teóricas, hasta hace poco tiempo. El año pasado, un equipo dirigido por Zhong Ming-Sol de la Academia China de Ciencias en Changchun, China, aislado [Sb3Au3Sb3] 3-, una capa de tres átomos de oro acuñadas entre dos hojas de antimonio aromáticos, el primero de su kind.1
Encontrar un sistema de este tipo ha llevado a los teóricos a buscar respuestas. Hua-Jin Zhai, de la Universidad de Shanxi dirigió uno de estos contingentes: '. No mucha gente, incluso los químicos físicos profesionales, se puede entender correctamente la naturaleza de la unión en estos nanosistemas' Usando una variedad de métodos computacionales, su equipo ha demostrado que casi el 20 molecular orbitales contribuyen a que el pegamento electrónico que sostiene las capas juntas. El resultado colectivo se puede generalizar como tres enlaces de tres centros y dos electrones Sb-Au-Sb - un modelo de unión similares al diborano. Sin embargo, a diferencia de diborano, 'ninguno de estos orbitales moleculares son los principales responsables de la unión de capa intermedia', dice Zhai. Esto indica que el panorama general de la unión [Sb3Au3Sb3] 3- es más complicada que la teoría permite.
El trabajo de Zhai sigue un estudio paralelo por un grupo con sede en la Universidad de Tsinghua encabezada por Jun Li.3 Al observar [Sb3Au3Sb3] 3- y sus análogos, el grupo de Li postula que otros oligómeros viables esperan a ser descubiertas. Su trabajo es similar en su enfoque y conclusiones generales, aunque los estudios están en desacuerdo sobre cómo interpretan aromaticidad en el complejo. Zhai no está convencido por los resultados de Li: "Un niño de seis sistema triangular, σ-electrón es equivalente a tres sigma, dos enlaces central de dos electrones, que es un sistema localizado y por lo tanto no aromático. Esto es conceptualmente incorrecto ".
Pablo Denis, un químico teórico de la Universidad de la República, Uruguay, describe la unión en el complejo como fascinante. "Es interesante que los oligómeros [en el estudio de Li] son estables", dice. 'La unión química es muy compleja ... [aunque] el panorama no es muy diferente ya que ambos estudios llegan a la conclusión de la unión de tres centros y dos electrones.' John Slattery, un químico experimental y computacional en la Universidad de York, Reino Unido también es excitado por [Sb3Au3Sb3] 3-. "Es muy bueno ver algunas investigaciones teóricas detalladas sobre la estructura y la vinculación de este ión, ', remarca. 'Vinculación en estos grupos no es fácil de describir y los resultados de estos estudios DFT proporcionar algunas ideas muy interesantes y estoy seguro [que] le sugerirán discusión significativa.'
Teniendo en cuenta la infancia de este peculiar sistema, es probable que más estudios de esta naturaleza surgirán, si no es sinónimo complejos. Queda por ver cómo los teóricos responderán a las diferencias de matices de los dos estudios, como pequeñas discrepancias entre los modelos pueden en última instancia equivaldría a conclusiones dispares. 'Estos son los tipos de moléculas en las que la discusión de la estructura y la unión puede crear debate significativo sobre un número de años,' advierte Slattery. "Creo que esto podría ser el comienzo de la historia con este ión, en lugar de al final de ella. 'stán en desacuerdo sobre cómo interpretan aromaticidad en el complejo. Zhai no está convencido por los resultados de Li: "Un niño de seis sistema triangular, σ-electrón es equivalente a tres sigma, dos enlaces central de dos electrones, que es un sistema localizado y por lo tanto no aromático. Esto es conceptualmente incorrecto ".
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